AIptent-logo

燃料电池扩散层内的液态水行为观察和现象分析

1. 前言

在汽车产业中,从内燃机汽车向电动汽车的转变正在世界范围内蓬勃发展。丰田汽车于2017年宣布了普及电动汽车的挑战(图1),目标是在2030年的汽车销量中,50%以上是电动车辆,10%以上是EV(电动汽车)和FCV(燃料电池汽车)。

其中,FCV虽然系统成本高,但具有单位重量能量密度高和燃料添加速度快的优点。如图2所示,以续航距离为横轴,以车辆尺寸为纵轴,EV可以满足短距离的客户需求,适合个人出行和乘用车,而FCV可以满足中长距离的客户需求,因此不仅适用于乘用车,还适用于公交车和重型卡车等车辆。

丰田于2014年12月在世界范围内率先开始发售量产型FCV“MIRAI”(图3),并于2018年3月推出了使用FC系统的新型FC公交车“SORA”(图4)。此外,还于2019年在东京车展上发布了新一代FCV“MIRAI CONCEPT”(图5)。

虽然FCV的量产还存在氢基础设施等各种课题,但是降低成本是不可或缺的因素之一。为此,必须降低燃料电池堆的成本,手段之一是增加电流密度。如果可以在较小的发电面积上获得相同的输出功率,则可以减少电极和隔膜材料的使用量(图6)。

本文将对燃料电池堆的高电流密度化的关键技术之一、即扩散层的分析方法和模拟技术进行说明。

2、燃料电池的结构与高电流密度化

燃料电池堆由多个电池构成。一个电池由氢气和氧气的反应部位即膜电极组件(MEA: Membrane Electrode Assembly)、扩散层(Gas Diffusion Layer)和用于供给氢气和空气的流路构成(图7)。

图8示出发电原理和详细的基本结构。催化剂层(Catalyst Layer)是厚度约10μm的多孔质部件,由纳米级的Pt粒子、数十纳米的碳载体和离聚物构成,在阳极催化层中,通过电化学反应从氢气中生成质子和电子。生成的质子穿过电解质膜,在阴极催化剂层中,通过氧还原反应由空气中的氧气和穿过外部电路的电子生成水。

扩散层位于催化剂层和流路之间(图8左),是一种厚度约100~200μm的多孔质部件,由两层构成:由直径数μm的碳纤维构成的基材层(Substrate)以及由亚微米级的碳和PTFE构成的MPL(Micro Porous Layer)。此外,扩散层还具有许多功能,例如,扩散来自流路的气体、传导电子、排出生成的水、以及作为结构部件进行缓冲并使表面压力分布均匀化等。

在提高燃料电池的电流密度时(图6),如式(1)和式(2)所示,所需的氧气量与电流成比例地增加,同时反应生成的水含量也增加。由于氧气的供给量与流路的气体流速成正比,因此在高电流下,流路不会被生成的水阻塞。另一方面,由于扩散层是多孔质结构,因此液态水的输送由毛细管力控制,并且电流越大,负责气体输送的空隙越容易被液态水阻塞,有效扩散系数就会降低。结果,催化剂层表面的氧气浓度降低,且电压降低(图9)。综上所述,扩散层的排水设计对于燃料电池的高电流密度化十分重要。

在扩散层的排水设计中,重要的是了解发电过程中扩散层各位置的水含量。

在接下来的章节中,将主要介绍以下内容:由丰田中央研究所和SOKEN合作开发,且使用辐射光的发电过程中扩散层内的液态水观察技术、发电两相流模拟技术、以及组合两项技术以分析液态水分布的结果。

3、发电过程中扩散层内的液态水观察技术

众所周知,X射线放射显影术是一种观察液态水分布的方法,但是为了在发电过程中观察扩散层内的液态水分布,需要μm级的分辨率。此外,为了实时观察液态水的行为,必须缩短曝光时间,因此需要高亮度的X射线源。本方法使用了SPring-8(兵库县佐用町)的丰田光束线BL33XU(丰田中央研究所安装的专用光束线)的X射线源(Nonaka,2016)。将X射线能量设定为11.4keV,作为易于识别水的同时抑制对Pt的吸收的条件。在1.3µm的像素分辨率下,大约每1.6秒执行一次成像。

为了观察电池横截面方向上的液态水分布,使用碳制隔板制造如图10所

表情
Ctrl + Enter